Investigación

Catálise Organometálica e Síntese

Moitas moléculas orgánicas teñen gran importancia para a humanidade coma os produtos farmacéuticos, os derivados da industria química, os novos materiais, etc. e, por tanto, é moi relevante a preparación eficiente de ditos compostos orgánicos. A este respecto, a catálise é unha tecnoloxía clave de cara ao futuro. As nosas liñas de investigación están adicadas a elaboración e aplicación de novos métodos catalíticos na área da química orgánica co fin de faciclitar novas e mellores rutas de formación de moléculas orgánicas, en particular, na síntese de produtos naturais e sintéticos bioactivos e en novos materiais orgánicos.
As liñas de investigación actuais son as seguintes:

1. Activación de enlaces C-H catalizadas por metais

1.1 Inserción en enlaces Csp3-H mediante carbenos metálicos

Púxeronse a punto novas rutas de acceso a estruturas bicíclicas e espiránicas funcionalizadas mediante novas reaccións en tándem que supoñen a formación in situ  de carbenos de rutenio catalíticos seguido de insercións en enlaces Csp3-H en alquinil acetais, éteres e aminass.
 
Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 723-727
 

1.2 Activación de enlaces Csp2- y Csp3-H en derivados nitrogenados: formación de heterociclos bioactivos

Os interesantes núcleos bioactivos de 2-metilindol pódense preparar mediante unha reacción en tándem de alilación dun enlace Csp2-H con carbonatos alílicos seguido duna ciclación oxidante de o-alilanilidas catalizada por complexos de rodio.
 
Org. Lett. 2013, 15, 4576-4579

2. Ciclacións catalizadas por metais

2.1 Cicloadicións [2+2+2] y [4+2+2] de sistemas pi

As reaccións catalizadas por complexos de rutenio entre alquenos (cíclicos ou acíclicos) e 1,3-dienos con 1,6-diinos permiten o acceso rápido e sinxelo a sistemas 1,3-ciclohexadiénicos ou 1,3,5-ciclooctatriénicos bicíclicos funcionalizados mediante reaccións de cicloadición [2+2+2] o [4+2+2], respectivamente.


Org. Lett. 2003, 5, 2841-2844
J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9262-9263
Org. Lett. 2009, 11, 983-986
 

2.2 Carbo- e heterociclacións

Novas reaccións de ciclación catalizadas por complexos de rutenio en alquinais e en 1,6-diinos terminais permiten acceder de forma simple a ciclopentenos e ciclohexenos funcionalizados.

 

J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9576-9577
J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12916-12917
 
Heterociclos presentes en numerosos produtos bioactivos coma os benzofuranos, isocromenos, benzoxepinas e dihidroisoquinolinas pódense sintetizar fácilmente mediante reaccións de cicloisomerización de alquinois e alquinamidas aromáticas catalizadas por rutenio ou osmio. A etapa chave do proceso prodúcese mediante o atrapado duhna especie metal-vinilideno polo heteroátomo.

 

Org. Lett. 2009, 11, 5350-5353
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4278-4281
Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 1933-1937
 

2.3 Carbociclacións catalizadas por ácidos de Brønsted

Transformáronse de forma eficiente eninoacetais lineais en estruturas hidroazulenónicas (presentes en numerosos derivados terpénicos bioactivos) mediante novas reaccións en tándem de carbociclación /ciclación de Nazarov catalizadas por ácidos de Brønsted. O proceso transcorreu de forma estereoespecífica.

 

Org. Lett. 2009, 11, 1531-1533
Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12316-12320